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喷墨打印廉价环保的水性卤化铅钙钛矿量子点油墨制备彩色转换膜

发布时间:2021-07-02
发布人:RUIDU

卤化铅钙钛矿量子点(PQDs)由于其独特的物理化学性质,如可调节的发射波长,高色纯度和高光致发光量子产额,常以溶液、粉末、涂层薄膜和带有图案的薄膜形式,应用于信息存储和防伪领域中,为了扩大PQDs的应用,PQDs制备的彩色转换膜(CCFs)最近被提议用于mini/micro LED组装中,以实现全彩、高分辨率柔性显示器的制备。目前,通常使用喷墨打印(Inkjet printing)技术将钙钛矿量子点油墨制备成薄膜形态,制备过程中使用的油墨也有多种,一种是“荧光油墨”,将预合成的PQDs与一些添加剂(如聚合物、表面活性剂、粘度改善剂)混合,形成具有强发射力的均匀溶液;另外一种则是“非荧光”油墨,将PQDs的原料溶解在溶剂中,形成透明的前提溶液。厦门大学解荣军教授课题组在“In Situ Inkjet Printing Patterned Lead Halide Perovskite Quantum Dot Color Conversion Films by Using Cheap and Eco-Friendly Aqueous Inks”(发表于《Small Methods》)的研究中,将水作为溶剂通过喷墨打印原位合成的方法加入钙钛矿量子点(PQD)/色彩转换膜(CCFs)溶液中,替换了价格昂贵,毒性强,易燃的N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等有机溶剂,并且符合当今倡导的“绿色化学”理念。

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▲ 图1  使用水性油墨原位打印MAPbBr3/PVA的示意图

通过将MaBr、PbBr2、PVA、H2O注入MicroFab Jetlab®4-xl的四路通道中,在特定的驱动电压波形的刺激下产生稳定连续的液滴,根据预设值的程序,依次在石英玻璃基片上进行点阵或者图形的喷墨打印,每种材料喷墨打印的图形会在原位重合,当油墨干燥时,伴随着水的蒸发而达到饱和状态。

解荣军教授课题组还研究了喷墨打印出的MAPbBr3的大小和均匀性,这决定了最后显示器件的分辨率和有效亮度区域,因此有必要通过调节喷墨打印参数控制MaPbBr3的像素。研究表明,衬底温度对CCFs的形貌和光致发光有很大的影响,下图是在不同衬底温度下的喷墨打印图形,在365nm激发下显示出不同的荧光,研究表明,显示不同的荧光是因为图形的均匀性不同,而均匀性不同的根本原因是因为在不同的衬底温度下,原位合成的钙钛矿量子点溶液的各组成成分的结晶速度不同,当衬底温度低于60℃时,PQDs的结晶速度很慢,聚合物首先凝固,然后马兰戈尼对流会带来钙钛矿的前驱体朝向液滴中心移动,导致均匀性较差,而当衬底的温度较高时,PQDs和聚合物可以在相似的时间内结晶,因此有着较好的均匀性,这表明在高温下打印CCFs可以获得优异的光学性能。

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蓝色和红色MAPbBr3 CCFs也可通过喷墨打印方式制备,下图是研究人员打印的厦门大学校徽及二维码。

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综上所述,解荣军教授课题组开发的通过喷墨打印原位合成的MAPbBr3廉价环保水性油墨制备的CCFs在526nm出呈现出强烈的绿色发射带,FWHM为22nm,PLQY为85%,通过控制衬底温度,优化了荧光均匀性和像素大小。全彩(红、绿、蓝)PQD/PVA CCFs均可由水性油墨产生,与使用昂贵或者有毒的有机溶剂的传统喷墨方式相比,此研究采用的方法可以打印出稳定的、PLQY可接受、高分辨率、高色纯度的CCFs,对含水钙钛矿油墨和喷墨打印印刷参数的优化研究具有重大意义。


参考文献:

[1] In Situ Inkjet Printing Patterned Lead Halide Perovskite Quantum Dot Color Conversion Films by Using Cheap and Eco‐Friendly Aqueous Inks[J]. Small Methods, 2020.

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